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讲义1-腐蚀基本知识.ppt

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讲义 腐蚀 基本知识
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“炼油厂装置设备的腐蚀与防护”讲座之一,中石化齐鲁分公司胜利炼油厂,开 始,主 ? ?讲:胡 ? ?洋,腐蚀基本常识,个人介绍,下一页,上一页,姓 ? ?名:胡 ? ?洋,1990年~1994年 ? ? 在华东理工大学腐蚀与防护专业读书。,1994年7月至今 ? ? 在中石化齐鲁分公司胜利炼油厂从事 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 设备防腐工作。,联系方式:0533-7571954(办公) ? 13034509069(手机),下一页,上一页,1、前言,国内炼油行业的发展,原油资源和炼油技术的竞争,劣质原油(包括高硫原油)加工量的增加,设备腐蚀的加重,,,,炼油厂腐蚀的危害:,,造成装置部分停工或降量生产,使生产周期缩短,企业经济效益降低; 造成爆炸着火和产品泄漏,导致人员伤亡和环境污染事故的发生; 腐蚀产物会造成催化剂中毒等事故,影响产品深度加工; 部分腐蚀产物进入产品,使产品带有杂质、异味或变色,造成产品质量不合格; 腐蚀产物沉积在换热设备表面形成垢层,降低了热效率,增加能源消耗; 导致设备使用寿命降低,检维修费用和检修时间增加,增加了装置的运行成本。,下一页,上一页,“中国工业和自然环境腐蚀调查报告”指出:,石油工业的间接腐蚀损失是直接腐蚀损失的3倍应用近代腐蚀科学知识和防腐蚀技术 ,腐蚀的经济损失可以降低25%~30 %。,潘连生 (原化工部副部长 ,中国化工防腐蚀技术协会理事长 )在“99中国国际腐蚀控制大会”的报告中指出:,中国化工腐蚀损失约占总腐蚀损失的11% ,1998年我国因腐蚀造成的损失已达到2800亿元,腐蚀严重的石油和化学工业的损失已达到300亿元左右,化工生产中因腐蚀造成的事故约占总事故的31%,下一页,上一页,2、腐蚀的基本常识,下一页,上一页,腐蚀是指材料(包括金属和非金属)在其周围环境的作用下引起的破坏或变质现象。,腐蚀的定义,腐蚀是材料和设备的癌症。,材料因与环境反应而引起的损坏或变质。,材料与环境的有害反应 。,除了单纯机械破坏之外的一切破坏 。,下一页,上一页,按腐蚀环境分:,腐蚀的分类,干腐蚀 ?湿腐蚀 ?无水有机液体和气体中的腐蚀熔盐和熔渣中的腐蚀 ?熔融金属中的腐蚀,按腐蚀机理分:,化学腐蚀 ?电化学腐蚀 ?物理腐蚀,按腐蚀形态分:,全面腐蚀 ?局部腐蚀 ?应力作用下的腐蚀,3、炼油行业几种常见的腐蚀类型,下一页,上一页,点蚀,,电化学腐蚀,表面生成钝化膜而具有耐蚀性的金属或合金,一旦表面钝化膜被局部破坏而露出局部表面后,这部分的金属就会迅速溶解而发生局部腐蚀。被称为点蚀。 ? ? ? 点蚀的形貌:表面直径等于或小于它的深度,分散或密集分布在金属表面,孔口多数被腐蚀产物所覆盖,少数呈开放式。,,下一页,上一页,腐蚀机理: 蚀孔内发生的自身催化作用,下一页,上一页,人孔点蚀照片,缝隙腐蚀,金属表面上由于存在异物或结构上的原因会造成缝隙,此缝隙一般在0.025 – 0.1mm范围内。由于缝隙的存在,使得缝隙内溶液中与腐蚀有关的物质(如氧)迁移困难所引起的缝隙内金属的腐蚀,成为缝隙腐蚀。 ? ? ? ? ? ? 缝隙腐蚀机理:缝隙内外氧的浓度差引起的氧浓差电池作用,下一页,上一页,,下一页,上一页,缝隙腐蚀机理(氧浓差电池),下一页,上一页,电偶腐蚀,当两种电极电位不同的金属或合金相接触并放入电解质溶液中时,可发现电位较低的金属腐蚀加速,而电位较高的金属腐蚀减慢(得到了保护)。这种在一定条件(如电解质溶液或大气)下产生的电化学腐蚀,即由于同电极电位较高的金属接触而引起腐蚀速度增大的现象,成为电偶腐蚀或双金属腐蚀,也叫接触腐蚀。 ? ? ? ? ? ? 电偶腐蚀是一种局部腐蚀。一般来说,两种金属的电极电位越大,电偶腐蚀就越严重。,下一页,上一页,部分常见金属的在海水中的电偶序:(电位由低到高) ? ? ? ?镁和镁合金 ?工业纯锌 ?2024铝 ?钢或铁 ?13%Cr不锈钢(活态) ? ? ? ? ? 18-8不锈钢(活态) 18-8钼不锈钢(活态) 镍(活态) 铜 ? ? ? ? 钛 ?金 ?铂 。 ? ? ? ? 利用电偶腐蚀也可以防止金属腐蚀,如牺牲阳极保护。,下一页,上一页,,晶间腐蚀,晶间腐蚀是一种由微电池作用而引起的局部腐蚀破坏现象,是金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界向内部发展,直至成为溃疡性腐蚀,整个金属强度几乎完全丧失。 。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 腐蚀特征 ? ? ? ? ?产生条件,下一页,上一页,某厂常压塔塔盘晶间腐蚀照片,下一页,上一页,应力腐蚀开裂,金属材料在腐蚀环境与拉伸应力的共同作用下产生的开裂称为应力腐蚀断裂。 ? ? ? ? ? ? ?影响应力腐蚀开裂的主要因素是温度、介质成分、材料成分和组织结构、应力。破裂方向一般与作用应力垂直。应力增大,则发生开裂的时间缩短。 ? ? ? ? ? ? ?应力腐蚀断裂的机理通常包括阳极溶解理论、滑移-溶解理论、膜裂理论、氢脆理论及应力吸附理论等等。,下一页,上一页,下一页,上一页,应力腐蚀破裂的快速溶解模型,炼油厂常见的应力腐蚀类型: ? ? ?碱溶液中的应力腐蚀开裂液态氨中的应力腐蚀开裂 湿硫化氢环境中的硫化物应力腐蚀开裂 CO-CO2-H2O环境中的应力腐蚀开裂 氯化物溶液中的应力腐蚀开裂 连多硫酸溶液中的应力腐蚀开裂,下一页,上一页,下一页,上一页,氢损伤,由于氢的存在或与氢发生反应而引起金属设备破坏称为氢损伤。 ? ? ? ? ? ? ?根据氢引起金属破坏的条件、机理和形态,可分为脱碳、氢腐蚀、氢鼓泡和氢脆四类。 ? ? ? ? 氢腐蚀: ? ? ? ? ? ? ?是钢暴露在高温高压氢气环境中,因氢原子渗入钢中,与钢中的碳化物,反应生成甲烷气体。甲烷气体聚集在微小缺陷区,引起内压升高,致使产生裂纹。同时由于钢中的碳化物减少,使钢的强度下降。,下一页,上一页,腐蚀疲劳,腐蚀疲劳是在腐蚀与循环应力共同作用产生的。这种由于腐蚀介质而引起的抗疲劳性能的降低,称为腐蚀疲劳。 ? ? ? ? ? ? ?腐蚀疲劳的机理: ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?蚀孔应力集中机理 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?滑移带优先溶解理论 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?吸附电化学理论 ? ? ? ? ? ? ?腐蚀疲劳和应力腐蚀开裂的区别,下一页,上一页,磨损腐蚀,由于腐蚀性流体和金属表面间的相对运动而引起的金属加速破坏,称为磨损腐蚀。 ? ? ? ? ? ? ?磨损腐蚀的形貌通常为带有方向性的沟槽、波纹、圆孔或山谷形。 ? ? ? ? 湍流腐蚀、空泡腐蚀都是磨蚀的特殊形式。,下一页,上一页,某厂催化装置催化剂磨蚀照片,下一页,上一页,空泡腐蚀(气蚀)示意图,下一页,上一页,化学腐蚀,化学腐蚀是指金属材料与非导电性介质发生纯化学作用而应起材料的破坏。 ? ? ? 化学腐蚀主要包括在干燥或高温气体中和非电解质溶液中的腐蚀。,高温氧化,金属在高温下和其周围环境中的氧作用,生成金属氧化物的过程称为金属的高温氧化 。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 氧化膜的成长机理: ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 氧离子 ? ? ? ? ? ?氧化膜 ? ? ? ? ? ? 金属离子 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 其它气体:CO2, ?H2O, ?SO2, ?H2S等,下一页,上一页,高温硫化,金属在高温下与含硫介质(如H2S、SO2、Na2SO4、有机硫化物等)作用,生成硫化物的过程,称为金属的高温硫化 。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 硫化是广义上的氧化 ? ? ? ? ? ? ? 硫化的腐蚀性更强,下一页,上一页,下一页,上一页,硫磺装置经常可以看到高温氧化和高温硫化腐蚀。腐蚀部位的温度在350到1200℃,介质中有02、S、SO2、H2S等。如高温掺合阀阀芯每年由原来的φ350减小到φ200 。 ? ? ? ? ?高温掺合阀阀芯防腐措施:将实心阀芯改为空心阀芯,阀芯材质改用CrMoV高温钢,内部接入脱氧水循环冷却。 ? ? ? ? ? 余热锅炉换热管采用18-8,一级冷却器之前的管线选用Cr5Mo。,下一页,上一页,渗碳和脱碳,钢的渗碳是由于高温下某些碳化物(如CO、烃类)与钢铁接触时发生分解而生成游离碳,破坏氧化膜,渗入钢内生成碳化物的结果。 ? ? ? ? ? ? ?渗碳会造成金属裂纹、蠕变断裂、热疲劳等现象 ? ? ? ? ? ? ?钢的脱碳是由于钢中的渗碳体在高温下与气体介质作用所产生的结果 ? ? ? ? ? ? ?表面脱碳会造成钢铁表面硬度和疲劳极限的降低,下一页,上一页,催化再生斜管内衬脱碳,环烷酸是原油中有机酸的总称,是原油中主要的酸性氧化物,其化学性质与脂肪酸相似,具有普通有机酸的所有性质 。 ? ? ? ? ? ? ?环烷酸的分子结构通式如下: ? ? ? ? ? ? 其中R为较低碳原子数的烷基侧链,n为1~5,m通常大于1,下一页,上一页,环烷酸腐蚀,下一页,上一页,在蒸馏过程中,沸点不同的环烷酸在不同的馏分油中富集,形成具有腐蚀性的非水电解质,从而造成该部位的腐蚀 。 ? ? ? ? ? ? ?环烷酸的腐蚀主要为化学腐蚀,反应方程式为:Fe + 2RCOOH = Fe(RCOO)2 + H2Fe + H2S = FeS + H2FeS + 2RCOOH = Fe(RCOO)2 + H2S ? ? ? ? ? ? ?由于腐蚀生成的环烷酸铁可以溶解在油中,金属表面相对光洁,使腐蚀不断进行。,下一页,上一页,环烷酸腐蚀主要发生在炼油厂高温部位。 ? ? ? ? ? ? ?常减压装置主要部位: ? ? ? ? ? ? ? ? 常压转油线、减压转油线、常压炉出口、减压炉出口、 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 常减压塔进料段塔壁、减三线等; ? ? ? ? ? ? ? 催化和焦化装置主要部位: ? ? ? ? ? ? ? ? ?高温重油管线、加热炉管、分馏塔及相应的换热器等。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 环烷酸的腐蚀形态与流速有关,在流速较低的部位腐蚀呈喷火口状的尖锐孔洞,在流速高的部位呈沿流向的沟槽状。,下一页,上一页,高温环烷酸腐蚀,下一页,上一页,影响环烷酸高温腐蚀的主要因素原油组成: ? ? ? ? ? ? ?原油组成对环烷酸腐蚀的影响主要体现在原油的酸值、原油含硫量、原油中的H2S和环烷酸种类上 。操作温度: ? ? ? ? ? ? ?环烷酸腐蚀的温度范围一般为220~400℃,在370℃最大。超过400℃时,由于环烷酸的热分解导致腐蚀速度降低。,下一页,上一页,流速和流动状态: ? ? ? ? ? ? ?介质流速和流动状态是影响环烷酸腐蚀的重要因素。流速增大时,环烷酸腐蚀速度也会线性增大。 气液相状态: ? ? ? ? ? ? ?通常,在环烷酸气液相变化时,尤其是低于环烷酸沸点或冷凝温度时,腐蚀最强烈。 压力: ? ? ? ? ? ? 主要是通过影响环烷酸冷凝或汽化来间接影响腐蚀。,下一页,上一页,设备材质 : ? ? ? ? ? ? ?设备材质也是影响环烷酸腐蚀的一个主要因素。碳钢材质在高于230℃时会发生环烷酸腐蚀,而铬钼合金钢和奥氏体不锈钢抗高温环烷酸腐蚀效果很好。 ? ? ? ? ? ? ?在设计抗环烷酸腐蚀和冲蚀的新型不锈钢时,Mo含量应保持在5%(质量分数)左右 ?。,下一页,上一页,重油中所含的钒附着在过热器等锅炉高温区或加热炉管上,形成低熔点化合物腐蚀金属,这种现象称为钒腐蚀 。 ? ? ? ? ? ? 实际环境中不仅V,Na、S、Cl等也会形成低熔点化合物。由于V2O5、Na2SO4的生成使得钒化合物熔点进一步降低而加速腐蚀。,钒腐蚀,下一页,上一页,钢材的一些基本常识,碳钢,炼厂常用钢材,碳含量小于2%的铁碳合金称为碳钢。 ? ? ? ?含碳量小于0.25%为低碳钢 ? ? ? ?含碳量0.25 – 0.6%之间为中碳钢 ? ? ? ?含碳量0.6 – 2%为高碳钢。 ? ?常用碳钢品种有;Q235SAF、Q235-A、20R等型号的板 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?材;10#、20#、20g等管材 。,下一页,上一页,合金钢,含有合金元素的钢。 ? ? ? ?低合金钢??合金元素总量小于5%的钢。 ? ? ? ?中合金钢??合金元素总量5%~10%的钢。 ? ? ? ?高合金钢??合金元素总量大于10%的钢。 ? ? ? ?常用合金钢品种:16MnR、15MnVR、12Cr2AlMoV、 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?08Cr2AlMoV等。,下一页,上一页,不锈钢,铬含量定为不小于12% 的合金钢。 ? ? ? ? 不锈钢的分类: ? ? ?按组织分类 ? ? 按化学成分分类 ? ?按用途特性分类 我国GB标准是按照组织分类法,共分为五大类: ? 奥氏体型、奥氏体-铁素体型、铁素体型、马氏体 ? 型、沉淀硬化型不锈钢,下一页,上一页,常用的不锈钢品种 ? ? ?奥氏体不锈钢:0Cr18Ni9、0Cr18Ni9Ti、0Cr17Ni12Mo2、0Cr18Ni12Mo2Ti、0Cr19Ni13Mo、00Cr19Ni10、00Cr17Ni14Mo2、00Cr19Ni13Mo3、00Cr18Ni5Mo3Si2等。? 铁素体-奥氏体双相不锈钢:00Cr18Ni5Mo3Si2(3RE60)、00Cr22Ni5Mo3N(SAF2205)等。? ? ?铁素体不锈钢:0Cr13、1Cr17等,下一页,上一页,下一页,上一页,碳(C),化学元素对钢性能的影响,钢中含碳量增加,屈服点和抗拉强度升高,但塑性和冲击性降低,当碳量0.23%超过时,钢的焊接性能变坏,因此用于焊接的低合金结构钢,含碳量一般不超过0.20%。碳量高还会降低钢的耐大气腐蚀能力,在露天料场的高碳钢就易锈蚀;此外,碳能增加钢的冷脆性和时效敏感性。,下一页,上一页,硅(Si),在炼钢过程中加硅作为还原剂和脱氧剂,所以镇静钢含有0.15-0.30%的硅。如果钢中含硅量超过0.50-0.60%,硅就算合金元素。硅能显着提高钢的弹性极限,屈服点和抗拉强度,故广泛用于作弹簧钢。在调质结构钢中加入1.0-1.2%的硅,强度可提高15-20%。硅和钼、钨、铬等结合,有提高抗腐蚀性和抗氧化的作用,可制造耐热钢。含硅1-4%的低碳钢,具有极高的导磁率,用于电器工业做矽钢片。硅量增加,会降低钢的焊接性能。,下一页,上一页,锰(Mn),在炼钢过程中,锰是良好的脱氧剂和脱硫剂,一般钢中含锰0.30-0.50%。在碳素钢中加入0.70%以上时就算“锰钢”,较一般钢量的钢不但有足够的韧性,且有较高的强度和硬度,提高钢的淬性,改善钢的热加工性能,如16Mn钢比A3屈服点高40%。含锰11-14%的钢有极高的耐磨性,用于挖土机铲斗,球磨机衬板等。锰量增高,减弱钢的抗腐蚀能力,降低焊接性能。,下一页,上一页,磷(P),在一般情况下,磷是钢中有害元素,增加钢的冷脆性,使焊接性能变坏,降低塑性,使冷弯性能变坏。因此通常要求钢中含磷量小于0.045%,优质钢要求更低些。,下一页,上一页,硫(S),硫在通常情况下也是有害元素。使钢产生热脆性,降低钢的延展性和韧性,在锻造和轧制时造成裂纹。硫对焊接性能也不利,降低耐腐蚀性。所以通常要求硫含量小于0.055%,优质钢要求小于0.040%。在钢中加入0.08-0.20%的硫,可以改善切削加工性,通常称易切削钢。,下一页,上一页,碳(C),钢中含碳量增加,屈服点和抗拉强度升高,但塑性和冲击性降低,当碳量0.23%超过时,钢的焊接性能变坏,因此用于焊接的低合金结构钢,含碳量一般不超过0.20%。碳量高还会降低钢的耐大气腐蚀能力,在露天料场的高碳钢就易锈蚀;此外,碳能增加钢的冷脆性和时效敏感性。,下一页,上一页,铬(Cr),在结构钢和工具钢中,铬能显着提高强度、硬度和耐磨性,但同时降低塑性和韧性。铬又能提高钢的抗氧化性和耐腐蚀性,因而是不锈钢,耐热钢的重要合金元素。,镍(Ni),镍能提高钢的强度,而又保持良好的塑性和韧性。镍对酸碱有较高的耐腐蚀能力,在高温下有防锈和耐热能力。但由于镍是较稀缺的资源,故应尽量采用其他合金元素代用镍铬钢。,下一页,上一页,钼(Mo),钼能使钢的晶粒细化,提高淬透性和热强性能,在高温时保持足够的强度和抗蠕变能力(长期在高温下受到应力,发生变形,称蠕变)。结构钢中加入钼,能提高机械性能。 还可以抑制合金钢由于火而引起的脆性。,下一页,上一页,钛(Ti),钛是钢中强脱氧剂。它能使钢的内部组织致密,细化晶粒力;降低时效敏感性和冷脆性。改善焊接性能。在铬18镍9奥氏体不锈钢中加入适当的钛,可避免晶间腐蚀。,钒(V),钒是钢的优良脱氧剂。钢中加0.5%的钒可细化组织晶粒,提高强度和韧性。钒与碳形成的碳化物,在高温高压下可提高抗氢腐蚀能力。,下一页,上一页,钨(W),钨熔点高,比重大,是贵生的合金元素。钨与碳形成碳化钨有很高的硬度和耐磨性。在工具钢加钨,可显着提高红硬性和热强性,作切削工具及锻模具用。,铌(Nb),铌能细化晶粒和降低钢的过热敏感性及回火脆性,提高强度,但塑性和韧性有所下降。在普通低合金钢中加铌,可提高抗大气腐蚀及高温下抗氢、氮、氨腐蚀能力。铌可改善焊接性能。在奥氏体不锈钢中加铌,可防止晶间腐蚀现象。,下一页,上一页,钴(Co),钴是稀有的贵重金属,多用于特殊钢和合金中,如热强钢和磁性材料。,铜(Cu),铜能提高强度和韧性,特别是大气腐蚀性能。缺点是在热加工时容易产生热脆,铜含量超过0.5%塑性显着降低。当铜含量小于0.50%对焊接性无影响。,下一页,上一页,铝(Al),铝是钢中常用的脱氧剂。钢中加入少量的铝,可细化晶粒,提高冲击韧性,如作深冲薄板的08Al钢。铝还具有抗氧化性和抗腐蚀性能,铝与铬、硅合用,可显着提高钢的高温不起皮性能和耐高温腐蚀的能力。铝的缺点是影响钢的热加工性能、焊接性能和切削加工性能。,硼(B),钢中加入微量的硼就可改善钢的致密性和热轧性能,提高强度。,下一页,上一页,氮(N),氮能提高钢的强度,低温韧性和焊接性,增加时效敏感性。,稀土(Xt),钢中加入稀土,可以改变钢中夹杂物的组成、形态、分布和性质,从而改善了钢的各种性能,如韧性、焊接性,冷加工性能。 。,下一页,上一页,碳素结构钢,常用钢号的表示方法,由Q+数字+质量等级符号+脱氧方法符号组成。它的钢号冠以“Q”,代表钢材的屈服点,后面的数字表示屈服点数值,单位是MPa例如Q235表示屈服点(σs)为235MPa的碳素结构钢。 ? ? ? ? ? ? ? 必要时钢号后面可标出表示质量等级和脱氧方法的符号。质量等级符号分别为A、B、C、D。脱氧方法符号:F表示沸腾钢;b表示半镇静钢;Z表示镇静钢;TZ表示特殊镇静钢,镇静钢可不标符号,即Z和TZ都可不标。例如Q235-AF表示A级沸腾钢。,下一页,上一页,优质碳素结构钢,钢号开头的两位数字表示钢的碳含量,以平均碳含量的万分之几表示,例如平均碳含量为0.45%的钢,钢号为“45”,它不是顺序号,所以不能读成45号钢。 ? ? ? ? ? ? ? 锰含量较高的优质碳素结构钢,应将锰元素标出,例如50Mn。 ? ? ? ? ? ? ? 沸腾钢、半镇静钢及专门用途的优质碳素结构钢应在钢号最后特别标出,例如平均碳含量为0.1%的半镇静钢,其钢号为10b。,下一页,上一页,合金结构钢,钢号开头的两位数字表示钢的碳含量,以平均碳含量的万分之几表示,如40Cr。 ? ? ? ? ? ? ? ?钢中主要合金元素,除个别微合金元素外,一般以百分之几表示。当平均合金含量<1.5%时,钢号中一般只标出元素符号,而不标明含量,但在特殊情况下易致混淆者,在元素符号后亦可标以数字“1”,例如钢号“12CrMoV”和“12Cr1MoV”,前者铬含量为0.4-0.6%,后者为0.9-1.2%,其余成分全部相同。当合金元素平均含量≥1.5%、≥2.5%、≥3.5%……时,在元素符号后面应标明含量,可相应表示为2、3、4……等。例如18Cr2Ni4WA. ? ? ? ? ? ? ? ?钢中的钒V、钛Ti、铝Al、硼B、稀土RE等合金元素,均属微合金元素,虽然含量很低,仍应在钢号中标出。例如20MnVB钢中。钒为0.07-0.12%,硼为0.001-0.005%。,下一页,上一页,低合金高强度钢,钢号的表示方法,基本上和合金结构钢相同。 ? ? ? ? ? ? ??对专业用低合金高强度钢,应在钢号最后标明。例如16Mn钢,用于桥梁的专用钢种为“16Mnq”,压力容器的专用钢种为“16MnR”。,不锈钢和耐热钢,钢号中碳含量以千分之几表示。例如“2Cr13”钢的平均碳含量为“0.2%”;若钢中含碳量≤0.03%或≤0.08%者,钢号前分别冠以“00”及“0”表示之,例如00Cr17Ni14Mo2、0Cr18Ni9等。 ? ? ? ? ? ? ? 对钢中主要合金元素以百分之几表示,而钛、铌、锆、氮……等则按上述合金结构钢对微合金元素的表示方法标出。,结 ?束,上一页,

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